感应效应,电激效应,共振效应,超共轭
影响有机反应的电子因素包括诱导效应,electromeric效应,共振的影响,超共轭现象.这些电子因子包括有机分子,其中大部分由以下六种元素的组合构成:碳、氢、氮、氧、磷和硫(统称为CHNOPS).然而,有限数量的积木并不妨碍有机化合物在其物理特性和化学反应性方面具有不同的性质。在有机化学中,各种化合物的细微差别对于分子的生物功能至关重要,并产生各种各样的反应。
有机化学中的这种多样性部分源于碳和氢以外的元素参与分子键时电子行为的差异。例如,上图中的三种化合物有相似之处公式单位和结构,但由于这些电子因素,它们之间的反应非常不同。不同电负性可能会导致离域效应在这种情况下,一个给定键的电子云会在分子内扩展到两个以上的原子。
有机分子的极性
部分极性在分子内部,导致分子中原子之间的电子转移,导致不同于在非极性版本的化合物中预期的行为,在非极性版本中,没有部分是富电子或缺电子的。
饱和碳氢化合物是不反应性的,因为碳碳键没有极性,碳碳氢键实际上也没有极性。碳和氢几乎完全相同电负性因此,参与两个原子之间键的电子被两个原子核吸引的程度相同,围绕一个原子核和另一个原子核旋转的时间大致相同。
电子密度在非极性键的两个原子之间均匀分布,这防止了带电物种攻击或改变键。相反,带电物种(亲电试剂和亲核试剂)与极性有机分子发生反应,因为电子密度或极性不平衡。
具有较高电负性的元素,包括氧和卤化物集团,可以改变有机分子周围的电子密度,使分子更具活性。
电子效应使化学反应复杂化,它们可以稳定分子,降低化合物的挥发性,使分子更容易以所需的方式反应,或影响酸度或碱度。了解参与电子不平衡的因素是至关重要的,以了解潜在的机制化学反应预测反应的产物,并预测有机分子的行为。
电子效果的例子
归纳效应
共振
中介效应
Electromeric效应
超共轭现象
诱导效应
的诱导效应是一种永久的两极分化状态。a中的电子密度 两个不同原子之间的键是不均匀的。电子密度越靠近电负性越强的原子。
归纳效应是一种与距离相关的现象:
原子 上面得到一个轻微的负电荷 碳原子带一点正电荷 也就是说化学键是极化的
如果电负性原子 连着一串碳原子,然后正电荷传递给其他碳原子。 ,以其正 电荷,对电子施加拉力 ,但牵引力弱于它之间 在 .这种效果很快就会消失,通常在注射后不明显 碳原子,或者最多
感应效应是永久的,但相对较弱,很容易被后面讨论的电子效应所掩盖。
归纳效应有两类:吸电子(-I effect)和electron-releasing我效应(+)。后者也被称为电子基的效果。在上图中, 电子抽离和 电子基。
这些相对的感应效应是参照氢来测量的:
我的效果:
在电负性更强的原子或基团周围可以看到-I效应,那里的电子密度比分子中的其他地方要高。吸电子基团包括卤素、硝基 含氰基的 羧基 酯 和芳氧基
+我的效果:
+I效应在分子中电负性较小的原子中通过电子释放(或电子捐赠)基团观察到。烷基通常被认为是电子释放基团(或给电子基团)。
共振
有时,有几个正确的路易斯结构对于一个给定的分子。臭氧 就是一个例子。这种化合物是由三个氧原子组成的链,在给每个氧原子一个电荷的同时,使电荷最小八隅体要求中心氧原子与一端氧形成单键,与另一端氧形成双键。
在画路易斯结构时,双键的位置选择是任意的,任何一种选择都是同样正确的。画路易斯结构的多种正确方法称为共振形式.
根据共振形式,初学化学的学生可能会想,臭氧是否有两种不同长度的键,因为单键通常比双键长。然而,臭氧分子是完全对称的,键的长度是相同的。任何共振形式都不能代表分子的真实结构。相反,电子的负电荷会形成双键非定域化的或均匀分布在三个氧原子上。真正的结构是复合债券,其债券比预期的单键短,但比预期的双键长。
因此,对于 上面所示的两种结构(I和II)构成正则结构或共振结构,它们的杂化结构(即III结构)代表的结构 更准确。如上图所示,共振结构之间用双头箭头表示。
(1)
(2)
共振杂化物比其规范形式更稳定,即实际化合物(杂化物)处于比其规范形式更低的能量状态。共振稳定性随共振结构数量的增加而增加。
实验能量和计算能量的差值就是化合物稳定的能量量。这种差异被称为共振能或离域能。
并非所有的共振结构都是等效的。以下规则有助于确定共振结构是否对杂化结构有显著贡献。
共振法则
规则1:最重要的共振贡献者具有最大数量的完整八位(或如果适用,扩展八位)。
规则2:最重要的共振贡献者具有最少的形式电荷原子。
规则3:如果不能避免形式电荷,最重要的共振贡献者在电负性最大的原子上具有负形式电荷,而在电负性最小的原子上具有正形式电荷。
规则4:最重要的共振贡献者具有最多数量的共价键。
规则5:如果存在π键,最重要的共振贡献者是元素周期表中同一行原子之间的π键(通常是碳π键与硼、碳、氮、氧或氟键)。
规则6:芳香族共振因子比非芳香族共振因子更显著。
内消旋的效果
a共轭的基团的永久偏振 键或一组交替的 键通过 系统的电子,导致电子在不饱和链中的分布不同。这种不饱和化合物中的电子分布被称为与电子释放或吸电子基团或原子共轭内消旋的效果.
如上所示,由于电子的传递,化合物中会产生极性 债券。这种效应是共振的结果,在含有一个与另一个双键分离的双键或由单键分离的孤电子对的化合物中可见。
Electromeric效应
的electromeric效应是由于试剂的攻击,电子从分子中的π键到另一个原子的分子内运动。它是暂时的和可逆的。
有两种不同类型的电激效应:
(i)正电效应(+E效应)例在这种情况下 -多键上的电子被转移到试剂所附着的原子上。例如:
(ii)负电效应(-E效应)例在这种情况下 -多重炸弹的电子被转移到攻击试剂没有附着的原子上。例如:
超共轭现象
超共轭现象有助于解释烷基的稳定性激进分子.它涉及到的离域化 属于烷基的C-H键的电子连接到一个有未共享电子的原子上 轨道。高共轭氢越多,稳定性越好。