格氏试剂
这是一个关于格氏试剂,它们的准备步骤和用途的维基。这个维基是给所有信息的。
标准格栅信息和实现
格氏试剂是有机金属中有用的化合物(其中烷基具有部分负电荷,其对应的烷基具有部分负电荷),可用于生产各种各样的醇;然而,它们很难准备。grignard的典型制备方法如图1所示:在图1中,格氏合金是由卤化化合物与醚中的锂或镁反应制备的。 可以是脂肪族或芳香族 是一种卤素,像氯,溴,碘。
格氏试剂的困难
格栅分子很容易与生命中的常见分子发生反应,因此制备起来很困难,如图2所示:
如图2所示,grignard将变成 当与二氧化碳反应时,或会变成原始化合物( )用来准备格氏,如果在 .要特别注意中间的路径,因为它详细介绍了格栅的典型用法;加上 形成复杂醇的基团(芳香族或脂肪族)。 格栅可以与醛或酮反应生成 或 醇;分别。关键是格力纳喜欢攻击羰基组( ).
羰基的格氏攻击机理
格氏鱼攻击羰基形成醇氧化合物。注意醇酸必须质子化才能得到所需的醇。
格栅的非标准实现
格氏试剂在醛和酮上添加脂肪族和芳香族的范围广泛而多样,但格氏试剂还可以与更多的化合物发生反应。
环氧化合物的攻击
环氧化合物的亲核加成
grignard具有攻击环氧化合物的能力;然而,这些试剂是选择性的碳在环氧环,他们将攻击。注意上图中的格氏分子攻击了环氧环中取代最少的碳,这打开了环氧环,形成了一个 醇盐。质子化后,生成所需的醇。
腈攻击
腈攻击
当与丁腈混合时,格氏烷进一步具有形成酮的性质,如下图所示
对酯,酸卤化物和酸酐的双重攻击
在某些情况下,两种格氏试剂会攻击一种化合物,从而允许两种脂肪族或芳香族基团的加入。
酯类的双重攻击
酯中的羰基仍然是格氏攻击的理想目标,但第一次攻击导致在保持羰基的同时释放另一半酯。这允许第二次格氏攻击发生。下图描述了这种双重攻击与酯类化合物的关系。
酸卤化物的双重攻击
酸卤化物的攻击方式与酯类类似。卤化物基是一个很好的离去基;因此,一次格氏攻击会使羰基完好无损,从而发生第二次格氏攻击。
酸酐的双重攻击
酸酐被格氏酸攻击的方式与酯和酸卤化物相似;因此,将使用一个快速图表来模拟乙基锂攻击乙醇酸酐。羰基又一次因为一个很好的离去基的存在而避免了第一次格氏攻击。这将使第一次攻击的产品为第二次攻击做好准备。
反向格氏编队
格力纳的其他用法相当荒谬。例如,用格氏试剂攻击羧酸将有效地返回用于制备格氏试剂的化合物。
羧酸攻击
注意,将格氏酸与羧酸混合会返回 格氏群。
先进的技术
内酯的开口:环酯断裂
内酯是嵌在环网中的酯类。格氏试剂会以与非环类酯类似的方式攻击内酯,但需要考虑更多的化学问题,因为酯的组分仍然附着在环的其余部分上。注意a 酒精是由双重格氏作用形成的,正好与酯相结合;然而,一个 醇就形成了。这是一个非常罕见的场景,其中格力纳德产生 酒精。