格氏试剂

这是一个关于格氏试剂，它们的准备步骤和用途的维基百科。这个维基是为所有信息-格里纳德。

格氏试剂是有机金属化合物中有用的化合物(其中烷基带部分负电荷，其对应物带部分负电荷)，可用于生产各种各样的醇;然而，它们是非常困难的准备。格氏机的典型制备如图1所示:在图1中，通过卤化化合物与锂或镁在醚中反应制备格氏纳德。 $R$可以是脂肪族或芳香族 $X$是一种像氯，溴，碘一样的卤素。

格氏试剂的难度

格氏子很难制备，因为它们很容易与常见的生命分子发生反应，如图2所示:

如图2所示，格氏将变成 $文本\{羧酸}$当与二氧化碳反应时，或将成为原始化合物( $R$)用来准备格力纳德，如果在 $文本\{稀酸}$．要特别注意中间的路径，因为它详细说明了Grignard的典型用法;添加 $R$基团(芳香族或脂肪族)形成复合醇。 $$格氏酸可与醛或酮反应形成 $2 ^{\保监会}$或 $3 ^{\保监会}$醇;分别。关键是格力纳德喜欢进攻羰基组( $C = O$）.

羰基上格氏攻击的机理

格栅攻击羰基形成醇盐。注意醇盐必须质子化才能得到所需的醇。

格氏试剂可以将脂肪族和芳香族基团加到醛和酮上，但格氏试剂还可以与更多的化合物发生反应。 $$

环氧化合物的亲核加成

格氏机具有攻击环氧化合物的能力;然而，这些试剂是有选择性的，它们会攻击环氧环中的哪个碳。注意上图中的格里纳德分子攻击了环氧环上取代最少的碳，从而打开了环氧环形成一个 $2 ^{\保监会}$醇盐。质子化后，生成所需的醇。

攻击腈

格里纳兹在与腈混合时还具有生成酮的性质，如下图所示

在某些情况下，两个格氏试剂会攻击一个化合物，允许两倍的脂肪族或芳香族基团的加入。

酯的双重攻击

酯中的羰基仍然是格氏攻击的理想目标，但第一次攻击的结果是在保持羰基的同时释放了酯的另一半。这允许发生第二次格氏攻击。下图是酯类化合物的双重攻击。

对卤化物的双重攻击

卤化物被攻击的方式与酯类似。卤化物基是一个很好的离去基;因此，一次格氏攻击会使羰基完好无损，从而使第二次格氏攻击发生。

酸酐的双重攻击

酸酐被格氏攻击的方式与酯和卤酸类似;因此，我们将使用一个快速图解来模拟乙基锂攻击乙醇酸酐。羰基又一次躲过了第一次格氏攻击因为有一个很好的离去基。这使得第一次攻击的产品为第二次攻击做好了准备。

格氏还有一些更荒谬的用途。例如，用格氏试剂攻击羧酸会有效地把用来制备格氏试剂的化合物退回来。

羧酸的攻击

注意如何将格氏酸和羧酸混合就会返回 $R$格里纳德的群。

内酯的打开:环酯破裂

内酯是嵌在环网中的酯的名称。格氏试剂攻击内酯的方式与非环类酯类似，但由于酯的组成部分仍然附着在环的其余部分上，因此需要担心更多的化学反应。请注意,一个 $3 ^{\保监会}$酒精是由双重格氏攻击形成的，只是与酯相对;然而,一个 $1 ^{\保监会}$酒精是形成。这是一个非常罕见的场景，一个格里纳德产生 $1 ^{\保监会}$酒精。